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可燃冰是怎么形成的原因是什么

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可燃冰是怎么形成的原因是什么

  可燃冰是分布于深海沉積物或陸域的永久凍土中,由天然氣與水在高壓低溫條件下形成的類冰狀的結(jié)晶物質(zhì),形成可燃冰需要一定的條件,今天小編就給大家介紹可燃冰形成的原因,希望對大家有幫助!

  可燃冰的形成原因

  海洋生成

  有兩種不同種類的海洋存量。最常見的絕大多數(shù)(> 99%)都是甲烷包覆于結(jié)構(gòu)一型的包合物,而且一般都在沉淀物的深處才能發(fā)現(xiàn)。在此結(jié)構(gòu)下,甲烷中的碳同位素較輕(δ13C < -60‰),因此指出其是微生物由CO2的氧化還原作用而來。這些位于深處礦床的包合物,一般認為應(yīng)該是從微生物產(chǎn)生的甲烷環(huán)境中原處形成,因為這些包合物與四周溶解的甲烷其δ13C值是相似的。

  這些礦床坐落于中深度范圍的區(qū)域內(nèi),大約300-500m厚的沉積物中(稱作氣水化合物穩(wěn)定帶(GasHydrate Stability Zone)或 GHSZ),且該處共存著溶于孔隙水的甲烷。在這區(qū)域之下,甲烷只會以溶解型態(tài)存在,并隨著沉積物表層的距離而濃度逐漸遞減。而在這之上,甲烷是氣態(tài)的。在大西洋大陸脊的布雷克海脊,GHSZ在190m的深度開始延伸至450m處,并于該點達到氣態(tài)的相平衡。測量結(jié)果指出,甲烷在GHSZ的體積占了0-9% ,而在氣態(tài)區(qū)域占了大約12%的體積。

  在接近沉積物表層所發(fā)現(xiàn)較少見的第二種結(jié)構(gòu)中,某些樣本有較高比例的碳氫化合物長鏈(<99% 甲烷)包含于結(jié)構(gòu)二型的包合物中。其甲烷的碳同位素較重(δ13C 為 -29 至 -57 ‰),據(jù)推斷是由沉積物深處的有機物質(zhì),經(jīng)熱分解后形成甲烷而往上遷移而成。此種類型的礦床在墨西哥灣和里海等海域出現(xiàn)。

  某些礦床具有介于微生物生成和熱生成類型的特性,因此預(yù)估會出現(xiàn)兩種混合的型態(tài)。

  氣水化合物的甲烷主要由缺氧環(huán)境下有機物質(zhì)的細菌分解。在沉積物最上方幾厘米的有機物質(zhì)會先被好氧細菌所分解,產(chǎn)生CO2,并從沉積物中釋放進水團中。在此區(qū)域的好氧細菌活動中,硫酸鹽會被轉(zhuǎn)變成硫化物。若沉淀率很低(<1厘米/千年)、有機碳成分很低(<1%),且含氧量充足時,好氧細菌會耗光所有沉積物中的有機物質(zhì)。但該處的沉淀率和有機碳成分都很高,沉積物中的孔隙水僅在幾厘米深的地方是缺氧態(tài)的,而甲烷會經(jīng)由厭氧細菌產(chǎn)生。此類甲烷的生成是更為復(fù)雜的程序,需要各個種類的細菌活動、一個還原環(huán)境(Eh -350 to -450 mV),且環(huán)境pH 值需介于6至8之間。在某些海域(例如墨西哥灣)包合物中的甲烷至少會有部份是由有機物質(zhì)的熱分解所產(chǎn)生,但大多是從石油分解而成。包合物中的甲烷一般會具有細菌性的同位素特征,以及很高的 δ13C 值(-40 to -100‰),平均大約是-65‰。在固態(tài)包合物地帶的下方處,沉積物里的大量甲烷可能以氣泡的方式釋放出來。

  在給定的地點內(nèi)判定該處是否含有包合物,大多可以透過觀測“海底仿擬反射”(BottomSimulatingReflector,或稱BSR)分布,以震測反射(seismicreflection)的方式來掃描洋底沉積物與包合物穩(wěn)定帶之間的接口處,因而可觀測出一般沉積物和那些蘊藏包合物沉積物之間的密度差異。

  海洋生成的甲烷包合物,蘊藏量鮮為人知。自從1960至1970年代,包合物首次發(fā)現(xiàn)可能存在海洋中的那段時期,其預(yù)估的蘊藏量就每十年以數(shù)量級的概估速度遞減。曾經(jīng)預(yù)估過的蘊藏量(高達3×1018m³)是建構(gòu)在假設(shè)包合物非常稠密地散布在整片深海海床上。然而,隨著我們對包合物化學(xué)和沉積學(xué)等知識進一步的了解,發(fā)現(xiàn)水合物只會在某個狹窄范圍內(nèi)(大陸棚)的深度下形成,以及某些地點的深度范圍內(nèi)才會存在(10-30%部分的 GHSZ 區(qū)),而且通常是在低濃度(體積的0.9-1.5%)的地點。最新的估計強制采用直接取樣的方式,指出全球含量介于 1×1015 和 5×1015 m³ 之間。這個預(yù)估結(jié)果,對應(yīng)出大約500至2500個十億噸單位的碳 (Gt C),比預(yù)估所有礦物燃料的5000GtC數(shù)量還少,但整體上卻超過所預(yù)估其他天然氣來源的約230Gt C。在北極圈的永凍地帶,其儲藏量預(yù)估可達約400Gt C,但在南極區(qū)域并未估出可能的蘊藏量。這些是很大的數(shù)字。相較于大氣中的總碳數(shù)也才大約700個Gt C。

  這些近代的估計結(jié)果,與當初人們以為包合物為礦物燃料來源時(MacDonald 1990,Kvenvolden 1998)所提出的10,000to11,000 Gt C (2×1016 m³),數(shù)量上明顯的要少。包合物藏量的縮減,并未使其失去經(jīng)濟價值,但縮減的整體含量和多數(shù)產(chǎn)地明顯過低的采集密度,的確指出僅限某些地區(qū)的包合物礦床才能提供經(jīng)濟上的實質(zhì)價值。

  大陸生成

  在大陸巖石內(nèi)的甲烷包合物會受限在深度800m以上的砂巖或粉沙巖巖床中。采樣結(jié)果指出,這些包合物以熱力或微生物分解氣體的混合方式形成,其中較重的碳氫化合物之后才會選擇性地被分解。這類的型態(tài)存在于阿拉斯加和西伯利亞。

  儲量比地球上石油的總儲量還大幾百倍。這些可然冰都蘊藏在全球各地的450米深的海床上,表面看起來,很象干冰,實際卻能燃燒。在美東南沿海水下2700平方米面積的水化物中,含有足夠供應(yīng)美國70多年的可燃冰。其儲量預(yù)計是常規(guī)儲量的2.6倍,如果全部開發(fā)利用,可使用100年左右。中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)和中南石油局第五物探大隊在藏北高原羌塘盆地開展的大規(guī)模地球物理勘探成果表明:繼塔里木盆地后,西藏地區(qū)很有可能成為中國21世紀第二個石油資源戰(zhàn)略接替區(qū)。

  可燃冰的組成結(jié)構(gòu)

  天然氣水合物(Natural Gas Hydrate,簡稱Gas Hydrate),也稱為可燃冰、甲烷水合物、甲烷冰、天然氣水合物、“籠形包合物”(Clathrate),分子式為:CH4·nH2O,現(xiàn)已證實分子式為CH4·8H2O。。因其外觀像冰一樣而且遇火即可燃燒,所以又被稱作“可燃冰”(英譯為:Flammable ice)或者“固體瓦斯”和“氣冰”。形成天然氣水合物有三個基本條件:溫度、壓力和原材料。

  天然氣水合物是一種白色固體物質(zhì),有極強的燃燒力,主要由水分子和烴類氣體分子(主要是甲烷)組成,它是在一定條件(合適的溫度、壓力、氣體飽和度、水的鹽度、PH值等)下由水和天然氣在中高壓和低溫條件下混合時組成的類冰的、非化學(xué)計量的、籠形結(jié)晶化合物(碳的電負性較大,在高壓下能吸引與之相近的氫原子形成氫鍵,構(gòu)成籠狀結(jié)構(gòu))。一旦溫度升高或壓強降低,甲烷氣則會逸出,固體水合物便趨于崩解。

  “天然氣水合物”,是天然氣在0℃和30個大氣壓的作用下結(jié)晶而成的“冰塊”。“冰塊”里甲烷占80%~99.9%,可直接點燃??捎胢CH4·nH2O來表示,m代表水合物中的氣體分子,n為水合指數(shù)(也就是水分子數(shù))。組成天然氣的成分如CH4、C2H6、C3H8、C4H10等同系物以及CO2、N2、H2S等可形成單種或多種天然氣水合物。形成天然氣水合物的主要氣體為甲烷,對甲烷分子含量超過99%的天然氣水合物通常稱為甲烷水合物(Methane Hydrate)。每單位晶胞內(nèi)有兩個十二面體(20 個端點因此有 20 個水分子)和六個十四面體(tetrakaidecahedral)(24 個水分子)的水籠結(jié)構(gòu)。其水合值(hydratation value)20 可由 MAS NMR 來求得。 甲烷氣水包合物頻譜于 275 K 和 3.1 MPa下記錄,顯示出每個籠形都反映出峰值,且氣態(tài)的甲烷也有個別的峰值。

  可燃冰的理化性質(zhì)

  天然氣水合物燃燒后幾乎不產(chǎn)生任何殘渣,污染比煤、石油、天然氣都要小得多。1立方米可燃冰可轉(zhuǎn)化為164立方米的天然氣和0.8立方米的水。開采時只需將固體的“天然氣水合物”升溫減壓就可釋放出大量的甲烷氣體。

  天然氣水合物在海洋淺水生態(tài)圈,通常出現(xiàn)在深層的沉淀物結(jié)構(gòu)中,或是在海床處露出。甲烷氣水包合物據(jù)推測是因地理斷層深處的氣體遷移,以及沉淀、結(jié)晶等作用,于上升的氣體流與海洋深處的冷水接觸所形成。

  在高壓下,甲烷氣水包合物在 18 °C 的溫度下仍能維持穩(wěn)定。一般的甲烷氣水化合物組成為 1摩爾的甲烷及每 5.75 摩爾的水,然而這個比例取決于多少的甲烷分子“嵌入”水晶格各種不同的包覆結(jié)構(gòu)中。據(jù)觀測的密度大約在 0.9 g/cm³。一升的甲烷氣水包合物固體,在標準狀況下,平均包含 168 升的甲烷氣體。

  1立方米的可燃冰可在常溫常壓下釋放164立方米的天然氣及0.8立方米的淡水)所以固體狀的天然氣水合物往往分布于水深大于 300 米 以上的海底沉積物或寒冷的永久凍土中。海底天然氣水合物依賴巨厚水層的壓力來維持其固體狀態(tài),其分布可以從海底到海底之下 1000 米 的范圍以內(nèi),再往深處則由于地溫升高其固體狀態(tài)遭到破壞而難以存在。

  天然氣水合物從物理性質(zhì)來看,天然氣水合物的密度接近并稍低于冰的密度,剪切系數(shù)、電解常數(shù)和熱傳導(dǎo)率均低于冰。天然氣水合物的聲波傳播速度明顯高于含氣沉積物和飽和水沉積物,中子孔隙度低于飽和水沉積物,這些差別是物探方法識別天然氣水合物的理論基礎(chǔ)。此外,天然氣水合物的毛細管孔隙壓力較高。

  可燃冰燃燒方程式為:

  CH4·8 H2O+ 2 O2== CO2+ 10 H2O(反應(yīng)條件為“點燃”)

  可燃冰分子結(jié)構(gòu)就像一個一個由若干水分子組成的籠子。

  形成可燃冰有三個基本條件:溫度、壓力和原材料。

  首先,低溫??扇急?—10℃時生成,超過20℃便會分解。海底溫度一般保持在2—4℃左右;

  其次,高壓??扇急?℃時,只需30個大氣壓即可生成,而以海洋的深度,30個大氣壓很容易保證,并且氣壓越大,水合物就越不容易分解。

  最后,充足的氣源。海底的有機物沉淀,其中豐富的碳經(jīng)過生物轉(zhuǎn)化,可產(chǎn)生充足的氣源。海底的地層是多孔介質(zhì),在溫度、壓力、氣源三者都具備的條件下,可燃冰晶體就會在介質(zhì)的空隙間中生成。


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