有機化學(xué)相關(guān)內(nèi)容整理2020歸納

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一.發(fā)展簡史

早期萌芽時期

“有機化學(xué)”(Organic Chemistry)這一名詞于1806年首次由貝采里烏斯(“有機化學(xué)之父”)提出。當(dāng)時是作為“無機化學(xué)”的對立物而命名的。由于科學(xué)條件限制，有機化學(xué)研究的對象只能是從天然動植物有機體中提取的有機物。因而許多化學(xué)家都認(rèn)為，在生物體內(nèi)由于存在所謂“生命力”，才能產(chǎn)生有機化合物，而在實驗室里是不能由無機化合物合成的。

1824年，德國化學(xué)家維勒從氰經(jīng)水解制得草酸;1828年他無意中用加熱的方法又使氰酸銨轉(zhuǎn)化為尿素。氰和氰酸銨都是無機化合物，而草酸和尿素都是有機化合物。維勒的實驗結(jié)果給予“生命力”學(xué)說第一次沖擊。此后，乙酸等有機化合物相繼由碳、氫等元素合成，生命力學(xué)說才逐漸被人們拋棄。

因合成方法的改進(jìn)和發(fā)展，越來越多的有機化合物不斷地在實驗室中合成出來，其中，絕大部分是在與生物體內(nèi)迥然不同的條件下合成出來的?！吧Α睂W(xué)說漸漸被拋棄了，“有機化學(xué)”這一名詞卻沿用至今。

從19世紀(jì)初到1858年提出價鍵概念之前是有機化學(xué)的萌芽時期。在這個時期，已經(jīng)分離出許多有機化合物，制備了一些衍生物，并對它們作了定性描述，認(rèn)識了一些有機化合物的性質(zhì)。

法國化學(xué)家拉瓦錫發(fā)現(xiàn)，有機化合物燃燒后，產(chǎn)生二氧化碳和水。他的研究工作為有機化合物元素定量分析奠定了基礎(chǔ)。1830年德國化學(xué)家李比希發(fā)展了碳、氫分析法，1833年法國化學(xué)家杜馬建立了氮的分析法。這些有機定量分析法的建立使化學(xué)家能夠求得一個化合物的實驗式。

當(dāng)時在解決有機化合物分子中各原子是如何排列和結(jié)合的問題上，遇到了很大的困難。最初，有機化學(xué)用二元說來解決有機化合物的結(jié)構(gòu)問題。二元說認(rèn)為一個化合物的分子可分為帶正電荷的部分和帶負(fù)電荷的部分，二者靠靜電力結(jié)合在一起。早期的化學(xué)家根據(jù)某些化學(xué)反應(yīng)認(rèn)為，有機化合物分子由在反應(yīng)中保持不變的基團(tuán)和在反應(yīng)中起變化的基團(tuán)按異性電荷的靜電力結(jié)合。但這個學(xué)說本身有很大的矛盾。

類型說由法國化學(xué)家熱拉爾和洛朗建立。此說否認(rèn)有機化合物是由帶正電荷和帶負(fù)電荷的基團(tuán)組成，而認(rèn)為有機化合物是由一些可以發(fā)生取代的母體化合物衍生的，因而可以按這些母體化合物來分類。類型說把眾多有機化合物按不同類型分類，根據(jù)它們的類型不僅可以解釋化合物的一些性質(zhì)，而且能夠預(yù)言一些新化合物。但類型說未能回答有機化合物的結(jié)構(gòu)問題。這個問題成為困擾人們多年的謎團(tuán)。

經(jīng)典有機化學(xué)時期

從1858年價鍵學(xué)說的建立，到1916年價鍵的電子理論的引入，才解開了這個不解的謎團(tuán)，這一時期是經(jīng)典有機化學(xué)時期。

1858年，德國化學(xué)家凱庫勒和英國化學(xué)家?guī)扃甑忍岢鰞r鍵的概念，并第一次用短劃“—”表示“鍵”。他們認(rèn)為有機化合物分子是由其組成的原子通過鍵結(jié)合而成的。由于在所有已知的化合物中，一個氫原子只能與一個別的元素的原子結(jié)合，氫就選作價的單位。一種元素的價數(shù)就是能夠與這種元素的一個原子結(jié)合的氫原子的個數(shù)。凱庫勒還提出，在一個分子中碳原子之間可以互相結(jié)合這一重要的概念。

1848年巴斯德分離到兩種酒石酸結(jié)晶，一種半面晶向左，一種半面晶向右。前者能使平面偏振光向左旋轉(zhuǎn)，后者則使之向右旋轉(zhuǎn)，角度相同。在對乳酸的研究中也遇到類似現(xiàn)象。為此，1874年法國化學(xué)家勒貝爾和荷蘭化學(xué)家范托夫分別提出一個新的概念：同分異構(gòu)體，圓滿地解釋了這種異構(gòu)現(xiàn)象。

他們認(rèn)為：分子是個三維實體，碳的四個價鍵在空間是對稱的，分別指向一個正四面體的四個頂點，碳原子則位于正四面體的中心。當(dāng)碳原子與四個不同的原子或基團(tuán)連接時，就產(chǎn)生一對異構(gòu)體，它們互為實物和鏡像，或左手和右手的手性關(guān)系，這一對化合物互為旋光異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體。這種現(xiàn)象稱為對映異構(gòu)現(xiàn)象。這兩個互成實物與鏡像，對映但不能完全重合的分子稱為手性分子。勒貝爾和范托夫的學(xué)說，是有機化學(xué)中立體化學(xué)的基礎(chǔ)。

1900年第一個自由基，三苯甲基自由基被發(fā)現(xiàn)，這是個長壽命的自由基。而不穩(wěn)定自由基的存在也于1929年得到了證實。

在這個時期，有機化合物在結(jié)構(gòu)測定以及反應(yīng)和分類方面都取得很大進(jìn)展。但價鍵只是化學(xué)家從實踐經(jīng)驗得出的一種概念，價鍵的本質(zhì)尚未解決。

現(xiàn)代有機化學(xué)時期

在物理學(xué)家發(fā)現(xiàn)電子，并闡明原子結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，美國物理化學(xué)家路易斯等人于1916年提出價鍵的電子理論。

他們認(rèn)為：各原子外層電子的相互作用是使各原子結(jié)合在一起的原因。相互作用的外層電子如從—個原子轉(zhuǎn)移到另一個原子，則形成離子鍵;兩個原子如果共用外層電子，則形成共價鍵。通過電子的轉(zhuǎn)移或共用，使相互作用的原子的外層電子都獲得惰性氣體的電子構(gòu)型。這樣，價鍵的圖象表示法中用來表示價鍵的短劃“—”，實際上是兩個原子的一對共用電子對。

1927年以后，海特勒和倫敦等用量子力學(xué)，處理分子結(jié)構(gòu)問題，建立了價鍵理論，為化學(xué)鍵提出了一個數(shù)學(xué)模型。后來馬利肯用分子軌道理論來處理分子結(jié)構(gòu)，其結(jié)果與價鍵的電子理論所得的大體一致，由于計算簡便，解決了許多當(dāng)時不能回答的問題。

二.有機化學(xué)的研究

研究對象

有機化合物和無機化合物之間沒有絕對的分界。有機化學(xué)之所以成為化學(xué)中的一個獨立學(xué)科，是因為有機化合物確有其內(nèi)在的聯(lián)系和特性。

位于周期表當(dāng)中的碳元素，一般是通過與別的元素的原子共用外層電子而達(dá)到穩(wěn)定的電子構(gòu)型的(即形成共價鍵)。這種共價鍵的結(jié)合方式?jīng)Q定了有機化合物的特性。大多數(shù)有機化合物由碳、氫、氮、氧幾種元素構(gòu)成，少數(shù)還含有鹵素和硫、磷、氮等元素。因而大多數(shù)有機化合物具有熔點較低、可以燃燒、易溶于有機溶劑等性質(zhì)，這與無機化合物的性質(zhì)有很大不同。

在含多個碳原子的有機化合物分子中，碳原子互相結(jié)合形成分子的骨架，別的元素的原子就連接在該骨架上。在元素周期表中，沒有一種別的元素能像碳那樣以多種方式彼此牢固地結(jié)合。由碳原子形成的分子骨架有多種形式，有直鏈、支鏈、環(huán)狀等。

在有機化學(xué)發(fā)展的初期，有機化學(xué)工業(yè)的主要原料是動、植物體，有機化學(xué)主要研究從動、植物體中分離有機化合物。

19世紀(jì)中到20世紀(jì)初，有機化學(xué)工業(yè)逐漸變?yōu)橐悦航褂蜑橹饕?。合成染料的發(fā)現(xiàn)，使染料、制藥工業(yè)蓬勃發(fā)展，推動了對芳香族化合物和雜環(huán)化合物的研究。30年代以后，以乙烯為原料的有機合成興起。40年代前后，有機化學(xué)工業(yè)的原料又逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)橐允秃吞烊粴鉃橹?，發(fā)展了合成橡膠、合成塑料和合成纖維工業(yè)。由于石油資源將日趨枯竭，以煤為原料的有機化學(xué)工業(yè)必將重新發(fā)展。當(dāng)然，天然的動、植物和微生物體仍是重要的研究對象。

用最精煉的一句話概括有機化學(xué)的研究對象，就是“如何形成碳碳鍵”。有機化學(xué)是碳的化學(xué)，有機化學(xué)的內(nèi)容說白了就是研究怎么搭建碳原子的大廈(或者小廈)。因為對人們有用處的有機分子一般是大而復(fù)雜的，而人們能隨意支配和輕易獲得的原料往往是小而簡單的。 [3]

研究成果

天然有機化學(xué)主要研究天然有機化合物的組成、合成、結(jié)構(gòu)和性能。20世紀(jì)初至30年代，先后確定了單糖、氨基酸、核苷酸、牛膽酸、膽固醇和某些萜類的結(jié)構(gòu)，肽和蛋白質(zhì)的組成;30～40年代，確定了一些維生素、甾族激素、多聚糖的結(jié)構(gòu)，完成了一些甾族激素和維生素的結(jié)構(gòu)和合成的研究;40～50年代前后，發(fā)現(xiàn)青霉素等一些抗生素，完成了結(jié)構(gòu)測定和合成;50年代完成了某些甾族化合物和嗎啡等生物堿的全合成，催產(chǎn)素等生物活性小肽的合成，確定了胰島素的化學(xué)結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)了蛋白質(zhì)的螺旋結(jié)構(gòu)，DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu);60年代完成了胰島素的全合成和低聚核苷酸的合成;70年代至80年代初，進(jìn)行了前列腺素、維生素B12、昆蟲信息素激素的全合成，確定了核酸和美登木素的結(jié)構(gòu)并完成了它們的全合成等等。

有機合成方面主要研究從較簡單的化合物或元素經(jīng)化學(xué)反應(yīng)合成有機化合物。19世紀(jì)30年代合成了尿素;40年代合成了乙酸。隨后陸續(xù)合成了葡萄糖酸、檸檬酸、琥珀酸、蘋果酸等一系列有機酸;19世紀(jì)后半葉合成了多種染料;20世紀(jì)40年代合成了DDT和有機磷殺蟲劑、有機硫殺菌劑、除草劑等農(nóng)藥;20世紀(jì)初，合成了606藥劑，30～40年代，合成了一千多種磺胺類化合物，其中有些可用作藥物。

研究方法

有機化學(xué)研究手段的發(fā)展經(jīng)歷了從手工操作到自動化、計算機化，從常量到超微量的過程。 [5]

20世紀(jì)40年代前，用傳統(tǒng)的蒸餾、結(jié)晶、升華等方法來純化產(chǎn)品，用化學(xué)降解和衍生物制備的方法測定結(jié)構(gòu)。后來，各種色譜法、電泳技術(shù)的應(yīng)用，特別是高壓液相色譜的應(yīng)用改變了分離技術(shù)的面貌。各種光譜、能譜技術(shù)的使用，使有機化學(xué)家能夠研究分子內(nèi)部的運動，使結(jié)構(gòu)測定手段發(fā)生了革命性的變化。電子計算機的引入，使有機化合物的分離、分析方法向自動化、超微量化方向又前進(jìn)了一大步。帶傅里葉變換技術(shù)的核磁共振譜和紅外光譜又為反應(yīng)動力學(xué)、反應(yīng)機理的研究提供了新的手段。這些儀器和x射線結(jié)構(gòu)分析、電子衍射光譜分析，已能測定微克級樣品的化學(xué)結(jié)構(gòu)。用電子計算機設(shè)計合成路線的研究也已取得某些進(jìn)展。未來有機化學(xué)的發(fā)展首先是研究能源和資源的開發(fā)利用問題。迄今我們使用的大部分能源和資源，如煤、天然氣、石油、動植物和微生物，都是太陽能的化學(xué)貯存形式。今后一些學(xué)科的重要課題是更直接、更有效地利用太陽能。 [5]

對光合作用做更深入的研究和有效的利用，是植物生理學(xué)、生物化學(xué)和有機化學(xué)的共同課題。有機化學(xué)可以用光化學(xué)反應(yīng)生成高能有機化合物，加以貯存;必要時則利用其逆反應(yīng)，釋放出能量。另一個開發(fā)資源的目標(biāo)是在有機金屬化合物的作用下固定二氧化碳，以產(chǎn)生無窮盡的有機化合物。這幾方面的研究均已取得一些初步結(jié)果。其次是研究和開發(fā)新型有機催化劑，使它們能夠模擬酶的高速高效和溫和的反應(yīng)方式。這方面的研究已經(jīng)開始，今后會有更大的發(fā)展。20世紀(jì)60年代末，開始了有機合成的計算機輔助設(shè)計研究。今后有機合成路線的設(shè)計、有機化合物結(jié)構(gòu)的測定等必將更趨系統(tǒng)化、邏輯化。

三.有機化學(xué)反應(yīng)

入門版分類：

親核取代反應(yīng)

親核加成反應(yīng)

親電取代反應(yīng)

親電加成反應(yīng)

更本質(zhì)的來看，這么多反應(yīng)其實只有兩類：親核和親電取代，因為加成反應(yīng)可以視為一種特殊的取代。

高級版分類：

有機反應(yīng)按機理分類可以分為四大類：

離子反應(yīng)，囊括上面入門版分類的所有門類。

自由基反應(yīng)，特點是不涉及離子，反應(yīng)可控制的程度總體偏低，尚未完全開發(fā)。

協(xié)同反應(yīng)，特點是不涉及中間體。