天然氣學(xué)術(shù)論文
天然氣作為一種優(yōu)質(zhì)、高效的清潔能源,在多個(gè)領(lǐng)域已獲得廣泛的應(yīng)用,并且發(fā)展前景廣闊。下面是小編精心推薦的天然氣學(xué)術(shù)論文,希望你能有所感觸!
天然氣學(xué)術(shù)論文篇一
天然氣凈化綜述
[摘 要]介紹脫碳、脫汞、脫水工藝方法。
[關(guān)鍵詞]天然氣;凈化;工藝。
中圖分類號(hào):TE645 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1009-914X(2014)18-0107-01
1 引言
天然氣進(jìn)入液化前,需要脫除其中的酸性氣體CO2。酸性氣體CO2將導(dǎo)致設(shè)備腐蝕,還將在液化的低溫部分形成固態(tài)的干冰,堵塞設(shè)備和管道,使生產(chǎn)無(wú)法進(jìn)行,故設(shè)置酸性氣體脫除單元脫除原料氣中的CO2,使其達(dá)到液化的天然氣質(zhì)量要求。原料氣還需要進(jìn)行脫水脫汞處理,使水含量小于1ppm,汞含量小于0.01μg/m3。目的是可防止天然氣中的水分析出,在液化時(shí)結(jié)冰,使管道和儀表閥門出現(xiàn)冰堵,發(fā)生事故;因液態(tài)水的存在,未脫除的酸性組份會(huì)對(duì)壓力管道和容器造成腐蝕。若汞含量超標(biāo)將會(huì)嚴(yán)重腐蝕鋁制設(shè)備,降低設(shè)備使用壽命,且將造成環(huán)境污染以及檢修過程中對(duì)人員的危害。
2 脫碳工藝方法介紹
a)脫碳工藝方法
脫碳工藝方法分為干法脫碳和濕法脫碳兩大類。
1)干法脫碳
主要有固體吸附和膜分離法。固體吸附CO2與分子篩脫水類似,天然氣中的CO2被吸附在多孔狀固體上(如分子篩),然后通過加熱使CO2脫除出來。該方法工藝流程較簡(jiǎn)單,而且可以與脫水分子篩布置在同一個(gè)塔中,從而達(dá)到減少單元數(shù)量、簡(jiǎn)化流程的目的。但受固體吸附劑吸附容量較小的限制,比較適合含硫,特別是有機(jī)硫的原料。
膜分離是將天然氣通過某種高分子聚合物薄膜,在高壓條件下,薄膜對(duì)天然氣中不同組份的溶解擴(kuò)散性的差異,形成了不同組份滲透通過膜的速率不同,從而選擇性將CO2與其它組份進(jìn)行分離。該方法投資較高,更適合CO2濃度較高的天然氣脫碳工藝。
2)濕法脫碳
分為物理吸收法和化學(xué)吸收法。物理吸收法是基于有機(jī)溶劑如碳酸丙烯脂、聚乙二醇二甲醚和甲醇等作為吸收劑,利用CO2在這些溶劑中的溶解度隨著壓力變化的原理來吸收CO2。其特點(diǎn)是在高壓及低溫的條件下吸收,吸收容量大,吸收劑用量少,且吸收效率隨著壓力的增加或溫度的降低而增加。而在吸收飽和后,采用降壓或常溫汽提的方式將CO2分離使吸收劑再生。
化學(xué)吸收法是以可逆的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ),以堿性溶劑為吸收劑的脫碳方法。溶劑與原料氣中的CO2反應(yīng)生成某種化合物,然后在升高溫度、降低壓力的條件下,該化合物又能分解并釋放CO2,解析再生后的溶液循環(huán)使用?;瘜W(xué)吸收主要有碳酸鉀吸收法、醇胺吸收法和氫氧化鈉吸收法等。
b)工藝路線比選
目前在天然氣脫碳工業(yè)上主要運(yùn)用以下工藝。
1)膜分離工藝
膜分離的基本原理就是利用各氣體組份在高分子聚合物中的溶解擴(kuò)散速率不同,因而在膜兩側(cè)分壓差的作用下導(dǎo)致其滲透通過纖維膜壁的速率不同將不同氣體分離。推動(dòng)力(膜兩側(cè)相應(yīng)組份的分壓差)、膜面積及膜的分離選擇性,構(gòu)成了膜分離的三要素。依照氣體滲透通過膜的速率快慢,可把氣體分成滲透系數(shù)較大的“快氣”和滲透系數(shù)相對(duì)較小的“慢氣”。常見氣體中,H2O、H2、He、H2S、CO2等稱為“快氣”;而稱為“慢氣”的則有CH4及其它烴類、N2、CO、Ar等。膜分離器內(nèi)配置數(shù)萬(wàn)根細(xì)小的中空纖維絲,中空纖維絲的優(yōu)點(diǎn)就是能夠在最小的體積中提供最大的分離面積,使得分離系統(tǒng)緊湊高效,同時(shí)可以在很薄的纖維壁支撐下,承受較大的壓力差。天然氣進(jìn)入膜分離器殼程后,沿纖維外側(cè)流動(dòng),維持纖維內(nèi)外兩側(cè)一適當(dāng)?shù)膲毫Σ睿瑒t氣體在分壓差的驅(qū)動(dòng)下“快氣”(H2O、CO2)選擇性地優(yōu)先透過纖維膜壁在管內(nèi)低壓側(cè)富集導(dǎo)出膜分離系統(tǒng),滲透速率較慢的氣體(烴類)則被滯留在非滲透氣側(cè),以幾乎跟原料氣相同的壓力送出界區(qū)。
2)活化MDEA(甲基二乙醇胺)工藝
活化MDEA工藝于20世紀(jì)60年代開發(fā),第一套活化MDEA工業(yè)裝置于1971年在德國(guó)巴斯夫的一座工廠中被投入生產(chǎn)應(yīng)用?;罨疢DEA法采用45~50%的MDEA水溶液,并添加適量的活化劑以提高CO2的吸收速率。MDEA不易降解,具有較強(qiáng)的抗化學(xué)和熱降解能力、腐蝕性小、蒸汽壓低、溶液循環(huán)率低,并且烴溶解能力小,是目前應(yīng)用最廣泛的氣體凈化處理溶劑。該工藝應(yīng)用范圍廣泛,可以用來從合成氨廠的合成氣中去除CO2,也可凈化合成氣、天然氣,及高爐氣等專用氣體。目前活化MDEA工藝已成功運(yùn)用于全世界超過250個(gè)氣體凈化工廠中,其中包括80個(gè)天然氣處理廠。且該工藝可應(yīng)用到現(xiàn)有工廠的技術(shù)改造上,近年來,國(guó)外的大型化肥裝置已有采用活化MDEA水溶液改造熱鉀堿脫CO2的趨勢(shì)。
3)Selexol工藝
Selexol工藝是美國(guó)Allied化學(xué)公司(現(xiàn)歸屬Norton公司)在20世紀(jì)60年代研發(fā)成功。該工藝所使用的吸收劑(聚乙二醇二甲醚混合物)具有極低的蒸汽壓、無(wú)腐蝕性耐熱降解和化學(xué)降解等特點(diǎn),適用于合成氣和天然氣的凈化處理。目前全球采用Selexol工藝裝置的數(shù)量超過55套,但Selexol工藝存在很多問題,如聚乙二醇二甲醚混合物的溶液粘度較大,增加了傳質(zhì)阻力,不利于吸收過程,同時(shí)聚乙二醇二甲醚混合物溶解和夾帶天然氣中的少量烴類物質(zhì)等。
4)冷甲醇工藝
冷甲醇工藝是由德國(guó)Linde AG公司和Lurgi公司于20世紀(jì)50年代聯(lián)合開發(fā)的氣體凈化工藝。該工藝采用甲醇作為溶劑,依據(jù)甲醇溶劑對(duì)不同氣體溶解度的顯著差別來脫除H2S、CO2和有機(jī)硫等雜質(zhì)。由于所使用的甲醇因蒸氣壓較高,需在低溫下(-55℃~-35℃)操作。該工藝目前多用于渣油或煤部分氧化制合成氣的脫硫和脫碳,而在其它項(xiàng)目單獨(dú)用于脫除CO2的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例很少。
5)低溫分離工藝
低溫分離工藝是利用原料氣中各組份相對(duì)揮發(fā)度的差異,通過冷凍制冷,在低溫下將氣體中組份按工藝要求冷凝下來,然后用蒸餾法將其中各類物質(zhì)依照沸點(diǎn)的不同逐一加以分離。該方法應(yīng)用較多的工藝主要是美國(guó)的Rayn-Holmes工藝,目前全世界工業(yè)裝置超過8套。該方法適用于天然氣中CO2含量較高,以及在CO2含量和流量出現(xiàn)較大波動(dòng)的情形。但工藝設(shè)備投資費(fèi)用較大,能耗較高。
3 脫水脫汞工藝介紹
a)概述
天然氣的脫水方法主要有三種:冷卻法、甘醇吸收法及固體(如硅膠、活性氧化鋁、分子篩等)吸附法。
1)冷卻脫水時(shí)利用當(dāng)壓力不變時(shí),天然氣的含水量隨溫度降低而減少的原理實(shí)現(xiàn)天然氣脫水。此法只適用于大量水分的粗分離。若冷卻脫水過程達(dá)不到作為液化廠原料氣中對(duì)水露點(diǎn)的要求,則還應(yīng)采用其它方法對(duì)天然氣進(jìn)行進(jìn)一步的脫水。
2)吸收脫水是用吸濕性液體(或活性固體)吸收的方法脫除天然氣中的水蒸氣。用作脫水吸收劑的物質(zhì)應(yīng)具有以下特點(diǎn):對(duì)天然氣有很強(qiáng)的脫水能力,熱穩(wěn)定性好,脫水時(shí)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),容易再生,粘度小,對(duì)天然氣和液烴的溶解度較低,起泡和乳化傾向小,對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕性,同時(shí)價(jià)格低廉,容易得到。實(shí)踐證明二甘醇及其相鄰的同系物三甘醇是常用的醇類脫水吸收劑。(1)甘醇胺溶液:優(yōu)點(diǎn):可同時(shí)脫除水、CO2和H2S,甘醇能降低醇胺溶液起泡傾向。缺點(diǎn):攜帶損失量較三甘醇大,需要較高的再生溫度,易產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,露點(diǎn)小于甘醇脫水裝置,僅限于酸性天然氣脫水。(2)二甘醇水溶液:優(yōu)點(diǎn):濃溶液不會(huì)凝固,天然氣中有硫、氧和CO2存在時(shí),在一般操作溫度下溶液性能穩(wěn)定,高的吸濕性。缺點(diǎn):攜帶損失比三甘醇大,露點(diǎn)降小于三甘醇溶液,投資高。(3)三甘醇水溶液:優(yōu)點(diǎn):濃溶液不會(huì)凝固,容易再生,攜帶損失量小,露點(diǎn)降大。缺點(diǎn):投資高,當(dāng)有輕質(zhì)烴液體存在時(shí)會(huì)有一定程度的起泡傾向,運(yùn)行可靠。
甘醇法適用于大型天然氣液化裝置中脫除原料氣所含的大部分水分。
4 結(jié)語(yǔ)
通過以上對(duì)天然氣凈化工藝的綜合介紹及對(duì)比,旨在為今后液化天然氣裝置技術(shù)選用提供借鑒和設(shè)計(jì)參考。
參考文獻(xiàn)
[1] 徐文淵、蔣長(zhǎng)安等,天然氣利用手冊(cè),中國(guó)石化出版社,2001.
[2] 顧安忠,液化天然氣技術(shù),機(jī)械工業(yè)出版社,2003.
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